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2019-02-16

 在工业生产中,金银的湿法提取、化学纤维的生产、炼焦、合成氨、电镀、煤气生产等行业均使用氰化物或副产氰化物,因而在生产过程中必然要排放一定数量的含氰废水。活性炭用于净化废水已有相当长的历史,应用于处理含氰废水的文献报道也越来越多.但由于CN_、HCN在活性炭上的吸附容量小,一般为3mgCN/gAC~8mgCN/gAC因品种而异,在处理成本上不合算。

利用FeCl3改性的活性炭吸附氰化物试验结果表明:氰化物的去除率从75.99%增加到95.57%,同时吸附平衡时间由33h减少到27h,吸附剂用量由30g/L减少到10g/L。利用阳离子絮凝剂聚二甲基二烯丙基氯化铵改性的活性炭吸附氰化物试验结果表明:改性活性炭吸附氰化物效果优于原活性炭吸附效果,处理质量浓度为28.7mg/L的含氰废水时,氰化物的去除率可达到99%以上,处理后废水中氰化物的质量浓度低于0.5mg/L,吸附反应符合Langmuir等温方程。利用硫酸铜改性活性炭,使活性炭负载Cu2+,其吸附氰化物试验结果表明:载铜活性炭对氰化物的去除率约比原活性炭高30%,废水pH值为8左右、吸附时间为7h,氰化物的去除效果更佳。在更佳试验条件下,当载铜活性炭投加量达12g/L时,含氰废水中的总氰去除率可达90%以上。根据金矿石性质,确定了黄金行业含氰废水普遍含有金、银、铜、铅、汞等重金属;利用活性炭吸附法处理氰化物的同时,重金属也被活性炭所吸附;此时活性炭负载了金属离子,对活性炭进行了改性。工业试验表明,含氰废水经活性炭吸附法处理后,氰化物质量浓度可低于综合排放标准,活性炭耐酸、耐碱,化学性质稳定,运行成本低,同时能回收金、银和铜等金属。目前,活性炭再生技术已成熟,有利于活性炭循环使用。活性炭吸附法也有一定弊端,仅能处理澄清水,不能处理矿浆,不适宜处理含有高质量浓度氰化物和重金属废水。而且,含有硫氰化物时,活性炭的再生变得较为复杂,且吸附时间长。当含氰废水中氰化物和硫氰化物质量浓度均较高时,活性炭易饱和,所以单独利用活性炭吸附法处理含氰废水工程应用也较少。

2.2活性炭催化氧化氰化物

活性炭催化氧化是在活性炭吸附法基础上发明的,在活性炭床底部进气,上部喷淋进水,逆流氧化反应,CN-被氧化为CNO-,进一步水解为CO2-3和NH3。长春黄金研究院自1989年研究开发活性炭从含氰废水中回收金的工艺和设备,1992年在河北迁西东荒岭金矿进行的活性炭催化氧化法处理含氰废水工业试验获得成功,进水CN-质量浓度为350mg/L,Au质量浓度为0.25mg/L,活性炭床体积为12.5m3,废水处理量为3m3/h,出水CN-质量浓度为0.62mg/L,Au未检出,载金炭经解吸电解后每年可增加效益百万元以上。

研究表明,活性炭不仅对水中溶解的有机物具有较强的吸附能力,而且对用生物法及其它方法难以去除的有机物及许多人工合成的有机化合物都有较好的去除效果。为了进一步提高出水水质,目前,研究利用活性炭、改性活性炭和活性炭联用技术处理水取得一定进展,本文重点介绍活性炭吸附法、电解法、作为催化剂和催化剂载体、作为生物载体,表面化学改性活性炭以及几种活性炭联用技术在水处理技术中的应用。
  关键词:活性炭 水处理 研究进展
  前言
  由于饮用水水源污染日益严重,水中所含污染物的种类和数量不断增多,污染成分也越来越复杂,采用常规的水处理方法已不能满足要求,必须进行深度处理。所以,来源广泛且容易再生,能反复利用的活性炭倍受关注,其发达的细孔结构和特异的表面特性使它不仅具有极强的吸附性能、氧化还原性能、电性能,而且还可以与其它材料联合应用,作为催化剂及催化剂和生物的载体,所有这些结构特性使活性炭在水处理技术中得以广泛应用。
  一、活性炭水处理方法
  近几十年来,在水处理技术的发展过程中,各国在探索活性炭与其它方法结合使用时发现,在改善水质方面,联合法处理效果显著,弥补了活性炭由于再生频繁致使废水处理成本较高的问题。其处理方法大致有以下几种:
  1、粉末活性炭处理(又叫生物一物理处理法,投料曝气法或粉末曝气法)。
  一般认为,该法是在吸附和微生物氧化分解的协同作用下去除污染物的。活性炭的大量微孔吸附了有机物和废水中的氧,为微生物的群体生长繁殖提供了高浓度的营养源,而微生物代谢过程中产生的酶和辅酶又被吸附和富集在活性炭微孔中,加之炭上微生物和有机物接触时间较长,使难以降解的有机物也有可能经生物氧化而分解。粉末活性炭处理法一般包括三个步骤:剧烈混合,使炭迅速分布在污水中;接触吸附和氧化,使炭悬浮在污水中进行悬吸附和氧化;液一固分离,将炭从污水中分离出来,然后进行再生。此法具有以下优点:稳定,处理效果好;提高了微生物对有机物和重金属的抗性;活性炭能吸附表面活性物质,解决了曝气池中的气泡问题;产生了有凝聚力的炭体和微生物,形成了坚实和稠密的污泥,改善了活性污泥法的操作条件;能用于处理成分复杂,浓度和水量多变的废水;成本低。
  2、臭氧氧化一活性炭处理法
  该法是将臭氧氧化,活性炭处理二者结合起来使用的一种方法。它使得COD,BOD更易被活性炭吸附,对染料废水的消毒,除臭,及脱色效果显著且延长了活性炭的使用寿命。
  3、活性炭吸附一生物膜处理法
  活性炭吸附,生物膜处理法是利用活性炭对有机物的富集作用和对水中溶解氧的选择吸附性,在温度及营养物适宜的条件下,使活性炭表面上生长好气微生物,将活性炭的吸附作用和微生物的分解氧化作用协同起来。采用此法,不仅可以提高废水的处理效果,而且能够较大幅度的延长活性炭的使用寿命,同时还可以降低处理成本,简化运转操作管理。这是一种新近发展起来的污水处理技术。
  二、活性炭在水处理应用中的研究进展
  1、基于对不同分子置有机物的吸附研究来选择不同孔径的活性炭问题
  根据资料显示,相对分子质量1000、3000、10000、和30000的超滤膜所对应的平均孔径分别为12、13、15和22A。试验得出,粉末活性炭几乎去除了全部相对分子质量7000的有机物几乎没有去除。试验得出活性炭滤池对相对分子量为3000―10000的水体溶解性有机物(DOM)有较为有效的截留,而对相对分子量500L),微孔在活性炭中占数量 。根据对水体有机污染物的分子量区间的分析,选择合适材质的活性炭,如:椰壳炭(微孔多),杏壳炭(中孔多)等。
  2、表征活性炭吸附性能指标的选择问题
  根据资料,碘值表征孔径为10h

以活性炭为吸附剂,亚甲基蓝(MB)为吸附质,考察了吸附剂用量、吸附时间、温度对活性炭去除亚甲基蓝的影响。分别采用伪一级、伪二级动力学模型和Langmuir,Freundlich吸附等温线模型对吸附动力学和等温线进行分析。实验表明,在活性炭用量为0.667 g/L,吸附时间为360 min,反应温度为298 K时,活性炭对亚甲基蓝的更大吸附量为249.081 mg/g。吸附反应在前30 min内速率很快,并约在360 min内达到吸附平衡,吸附动力学符合伪二级动力学模型。吸附反应为放热反应,等温吸附过程符合Langmuir和Freundlich吸附等温模型,相关系数高于0.99。活性炭对去除水中亚甲基蓝效果好,是一种优良的吸附剂。

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